有效。
根据相关法律规定，未婚同居的，解除同居关系只需要双方协商即可。所以，如果双方同意解除同居关系，并对财产分割、子女抚养等问题达成协议的，可以签订解除同居关系协议书。因此，解除同居关系协议书在法律上是有效力的。
但是，在此需要注意的是，对于分手费、青春费等经济补偿，法律对此的态度一般是，如果愿意给，则有效。不愿意给，则无效。因此，一方以青春损失费、分手费为由申请法院强制的，则法院不予支持。所以，在签订解除同居关系的协议书时，最好不要以分手费、青春费为名。可以赠与的方式签订协议书。
《民法典》
第一千零五十四条 无效的或者被撤销的婚姻自始没有法律约束力，当事人不具有夫妻的权利和义务。同居期间所得的财产，由当事人协议处理；协议不成的，由人民法院根据照顾无过错方的原则判决。对重婚导致的无效婚姻的财产处理，不得侵害合法婚姻当事人的财产权益。当事人所生的子女，适用本法关于父母子女的规定。
