如果单位不予垫付医疗费，可以根据不同的情况选择以下几种法律途径解决：
1、一、到劳动行政部门投诉要求支付。依据《工伤保险条例》
第六十二条的规定：“用人单位依照本条例应当参加工伤保险而未参加的，由劳动保障行政部门责令改正；未参加工伤保险期间用人单位职工发生工伤的，由该用人单位按照本条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。”工伤保险属于用人单位必须为劳动者缴纳的强制险。国家制定《工伤保险条例》的目的是为了保障因工作遭受事故伤害或者患职业病的职工获得医疗救治和经济补偿，促进工伤预防和职业健康，分散用人单位的工伤风险。因此无论用人单位是否参加工伤保险，受伤员工要求用人单位支付工伤医疗费是有法可依的。另外，如果用人单位没有参加工伤保险，劳动者可以向有关部门进行举报或投诉。
2、可以先申请发出支付令。依据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》
第十六条规定：“因支付拖欠劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金事项达成调解协议，用人单位在协议约定期限内不履行的，劳动者可以持调解协议书依法向人民申请支付令。人民应当依法发出支付令。”如果发生工伤事故后，用人单位与劳动者就医疗费达成协议，用人单位又拒绝支付的，劳动者可以依法要求以发出支付令这种比较快捷的方式维权，这样就能大大缩短争议的时间,尽快解决劳动者的医疗费问题，使受伤职工能尽快得到更好的治疗。
3、到劳动争议仲裁委员会申请劳动争议仲裁。
（一）如果争议的金额不大，在仲裁时可以一裁终局。《劳动争议调解仲裁法》
第四十七条规定：“下列劳动争议，除本法另有规定的外，仲裁裁决为终局，裁决书自做出之日起发生法律效力：追索劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金，不超过当地月最低工资标准十二个月金额的争议；因执行国家的劳动标准在工作时间、休息休假、劳动保险等方面发生的争议。”可见如果受伤职工要求支付工伤医疗费，是可以一裁终局的，这样使裁决能尽快生效，工伤医疗费能得到尽快落实。
（二）如果争议金额较大，不适宜一裁终局，那么就要走一般的劳动仲裁程序，可以到用人单位所在地要求劳动仲裁。劳动仲裁是在以上三种方式都解决不了的情况下，不得已提起的程序。但这种维权办法比较浪费时间和精力，维权成本较大。因此建议轻易别采取这种方式解决纠纷。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》
第四十四条
第一款规定：“仲裁庭对追索劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金的案件，根据当事人的申请，可以裁决先予执行，移送人民执行。”和《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第四十四条
第二款规定：“
（一）当事人之间权利义务关系明确。
（二）不先予执行将严重影响申请人的生活。劳动者申请先予执行，可以不提供担保。”不论是哪一种劳动仲裁程序，受伤职工在仲裁时都可以要求先予执行，以解决可能出现的无钱治病的困难。
4、对仲裁结果不服，可提起民事诉讼。如果通过上述途径均无法达到维权目的的，劳动者可依据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第四十八条规定：“劳动者对本法第四十七条规定的仲裁裁决不服的可以自收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民提讼。”综上所述，用人单位拒绝支付医疗费的可以根据不同情况决定是先向劳动行政部门投诉，还是走一般的劳动仲裁程序，最后到。不过切记，不论是哪一种仲裁程序，在仲裁时都可以要求先予执行，以应对无钱治病的窘境。
5、以上供参考。